واکنش های رادیکال در راکتور پنتون. توسط دکتر PG در اقیانوس شناسی.
بیشتر: forum در مورد درک موتور پنتون و دوپینگ آب
مقدمه.
واکنش های ریشه ای به دنبال تحریک الکترون یک اتم رخ می دهد که به حالت تک (s2 یا s1) و سپس به حالت سه گانه (T1) تغییر می کند که با تغییر چرخش پایدارتر است. این الکترون انرژی خود را به سایر اتم ها منتقل می کند تا واکنش ایجاد کند یا با انتشار مجدد گرما یا فوتون فسفرسانس به حالت اولیه (s0) خود بازگردد.
من قصد دارم این اتم را "S" ، 3S * بدانم وقتی که از حالت سه گانه هیجان زده شود.
واکنشهای نوع I می توانند بین این اتم S و یک بستر 'RH' که در آن R = r-CH-CH2-r انجام می شود.
3S * + RH -> S + RH * (انتقال مستقیم انرژی)
3S * + RH -> SH + R. (پاره شدن هیدروژن منجر به تشکیل رادیکال ها)
در واکنش های نوع II از یک واسطه استفاده می شود ، به عنوان مثال اکسیژن ، که به طور طبیعی به شکل یک رادیکال .OOO اتفاق می افتد. که به اکسیژن 1O2 تبدیل می شود *
3S * + O2 -> S + 1O2 *
1O2 * + RH -> ROOH (هیدروپراکسید)
از آنجا ممکن است یک سری واکنش کامل انجام شود:
R. + O2 (.OO.) -> ROO.
ROO. + SH. -> ROOH + S
ROO. + ROOH -> RO. + RO.
RO. + SH. -> ROH (الکل) + S
RO. + RH -> ROH + R
RO. + O2 -> RO (کتون) + HO2.
RO بازآرایی مولکولی از نوع Mac Lafferty–> r-CHO (آلدهید) + r. ترک خوردن
RO. + O2 -> r-CO-CH3 (کتون) + r (آلکن) + ترک خوردگی HO2
ROOH –energy-> RO. + HO
HO. + HO -> H2O2 (پراکسید هیدروژن)
HO. + R. -> ROH (الکل)
HO2. -> O2 + H
RO (کتون) - انرژی + بازآرایی مولکولی -> r-CO-CH3 (کتون کوتاه تر) + r (آلکن) ترک خوردگی
همانطور که مشاهده می شود ، این واکنش ها در هم تنیده شده و محصولات زیادی از جمله کتون ، الکل ، آلدهید ، آلکن با اندازه یکسان یا کوتاه تر از مولکول شروع تولید می شوند.
[ویرایش]
مثال با اکتان (28/09/2005)
من اکتان C8H18 را به این شکل H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 یا H3C- (CH2) 6-CH3 شماتیک می کنم.
این مولکول متقارن است بنابراین 4 احتمال حمله رادیکال وجود دارد:
a) ° H2C- (CH2) 6-CH3
b) H3C- CH- (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-°CH-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-°CH-(CH2)3-CH3
از آنجا تشکیل پراکسیدهای 4 را خواهیم داشت:
a) درجه OOCH2- (CH2) 6-CH3
b) H3C-HCOO ° - (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-HCOO°-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-HCOO°-(CH2)3-CH3
با کشیدن یک H ° بر روی مولکول دیگر ، هیدروپراکسیدهای مربوطه تشکیل می شوند:
الف) HOOCH2- (CH2) 6-CH3
b) H3C-HCOOH- (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-HCOOH-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-HCOOH-(CH2)3-CH3
می تواند منجر به یک الکل اولیه و مورد علاقه ثانویه 3 شود زیرا رادیکال ها در گروه های ثانویه نسبت به گروه های ثانویه پایدارتر از گروه های ثانویه هستند:
الف) HOCH2- (CH2) 6-CH3 (الکل اصلی)
b) H3C-HCOH- (CH2) 5-CH3 (الکل ثانویه)
c) H3C-CH2-HCOH- (CH2) 4-CH3 (الکل ثانویه)
d) H3C- (CH2) 2-HCOH- (CH2) 3-CH3 (الکل ثانویه)
یا کتونهای آلدهید و 3:
الف) OCH- (CH2) 6-CH3
b) H3C-CO- (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-CO-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3
با تنظیم مجدد مولکولها ، کتون می تواند منجر به مولکول های کوتاه تر شود:
b) H3C-CO- (CH2) 5-CH3 [C8] -> H3C-CO-CH3 [C3] + HC = CH- CH (CH2) 2-CH3 [C5]
c) H3C-CH2-CO- (CH2) 4-CH3 [C8] -> H3C-CH2-CO-CH3 [C4] + HC = CH-CH2-CH3 [C4]
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3 [C8] -> H2C=CH2 [C2]+ H3C-CO-(CH2)3-CH3 [C6]
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3 [C8] -> H2C=CH-CH3 [C3]+ H3C-CO-(CH2)2-CH3 [C5]
به طور خلاصه ، این ترک خوردگی منجر به مولکول های C2 تا C6 می شود. علاوه بر این ، مولکولهای اشباع نشده به راحتی برانگیخته می شوند و در مقابل واکنشهای رادیکال واکنش بهتری نشان می دهند زیرا C = C <=> ° CC °.
این امر همچنین بازآرایی با کتونهایی را که به شکل انول نیز هستند توضیح می دهد: -CO-CH2- <=> -HOC = CH-