واکنش های رادیکال و ترک خوردگی


به اشتراک گذاری این مقاله را با دوستان خود:

واکنش های رادیکال در راکتور پنتون. توسط دکتر PG در اقیانوس شناسی.

بیشتر: forum در مورد درک موتور پنتون و دوپینگ آب

مقدمه.

واکنش های رادیکال به دنبال تحریک الکترون یک اتم که به حالت مجرد (s2 یا s1) می رود و سپس هنگام تغییر چرخش ، به حالت سه گانه (T1) پایدار می شود. این الکترون انرژی خود را به اتمهای دیگر منتقل می کند تا واکنشهایی را آغاز کند یا با انتشار دوباره گرما یا فوتون فسفورسانس به حالت اولیه خود (s0) بازگردد.

من وقتی از حالت سه گانه هیجان زده می شوم ، آن اتم را با نام 3S فراخوانی می کنم.



واکنش نوع I می تواند بین این اتم S و یک بستر 'RH' اتفاق بیفتد که R = r-CH-CH2-r باشد.

3S * + RH -> S + RH * (انتقال مستقیم انرژی)

3S * + RH -> SH. + R. (پاره شدن هیدروژن منجر به تشکیل رادیکال ها)

واکنش های نوع II از یک واسطه ، به عنوان مثال اکسیژن استفاده می کنند ، که به طور طبیعی به عنوان یک رادیکال ایجاد می شود. که تبدیل به اکسیژن منفرد 1O2 *

3S * + O2 -> S + 1O2 *
1O2 * + RH -> ROOH (هیدروپراکسید)

از آنجا ممکن است یک سری واکنش کامل انجام شود:

R. + O2 (.OO.) -> ROO.

ROO. + SH. -> ROOH + S
ROO. + ROOH -> RO. + RO.

RO. + SH. -> ROH (الکل) + S
RO. + RH -> ROH + R
RO. + O2 -> RO (کتون) + HO2.



RO. بازآرایی مولکولی از نوع Mac Lafferty® r-CHO (آلدهید) + r. ترک خوردگی

RO. + O2 -> r-CO-CH3 (کتون) + ر (آلکن) + ترک خوردگی HO2

ROOH- انرژی-> RO. + HO

HO. + HO -> H2O2 (هیدروژن پراکسید)
HO. + R. -> ROH (الکل)

HO2. -> O2 + H



ترک خوردگی RO (کتون) حساسیت + تنظیم مجدد مولکولی-> r-CO-CH3 (کتون کوتاه تر) + ر (آلکن)

همانطور که مشاهده می شود ، این واکنش ها در هم تنیده شده و محصولات زیادی از جمله کتون ، الکل ، آلدهید ، آلکن با اندازه یکسان یا کوتاه تر از مولکول شروع تولید می شوند.
[ویرایش]

مثال با اکتان (28 / 09 / 2005)

من اكتان C8H18 را به اين شكل H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 يا H3C- (CH2) 6-CH3 بايك ترسيم مي كنم.

این مولکول متقارن است ، بنابراین احتمال حمله 4 وجود دارد:

a) ° H2C- (CH2) 6-CH3
b) H3C- CH- (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-°CH-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-°CH-(CH2)3-CH3

از آنجا تشکیل پراکسیدهای 4 را خواهیم داشت:

a) درجه OOCH2- (CH2) 6-CH3
b) H3C-HCOO ° - (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-HCOO°-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-HCOO°-(CH2)3-CH3

با کشیدن یک H ° بر روی مولکول دیگر ، هیدروپراکسیدهای مربوطه تشکیل می شوند:

الف) HOOCH2- (CH2) 6-CH3
b) H3C-HCOOH- (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-HCOOH-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-HCOOH-(CH2)3-CH3

می تواند منجر به یک الکل اولیه و مورد علاقه ثانویه 3 شود زیرا رادیکال ها در گروه های ثانویه نسبت به گروه های ثانویه پایدارتر از گروه های ثانویه هستند:

الف) HOCH2- (CH2) 6-CH3 (الکل اصلی)
b) H3C-HCOH- (CH2) 5-CH3 (الکل ثانویه)
c) H3C-CH2-HCOH- (CH2) 4-CH3 (الکل ثانویه)
d) H3C- (CH2) 2-HCOH- (CH2) 3-CH3 (الکل ثانویه)

یا کتونهای آلدهید و 3:

الف) OCH- (CH2) 6-CH3
b) H3C-CO- (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-CO-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3

با تنظیم مجدد مولکولها ، کتون می تواند منجر به مولکول های کوتاه تر شود:

b) H3C-CO- (CH2) 5-CH3 [C8] -> H3C-CO-CH3 [C3] + HC = CH- (CH2) 2-CH3 [C5]
c) H3C-CH2-CO- (CH2) 4-CH3 [C8] -> H3C-CH2-CO-CH3 [C4] + HC = CH-CH2-CH3 [C4]
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3 [C8] -> H2C=CH2 [C2]+ H3C-CO-(CH2)3-CH3 [C6]
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3 [C8] -> H2C=CH-CH3 [C3]+ H3C-CO-(CH2)2-CH3 [C5]

به طور خلاصه ، این ترک خوردگی منجر به مولکول هایی از C2 به C6 می شود. علاوه بر این ، مولکولهای اشباع نشده راحت تر و بهتر واکنش نشان می دهند به دلیل واکنش C = C ° CC.

این همچنین تنظیم مجدد با کتونهایی را که به شکل انولها هستند توضیح می دهد: -CO-CH2- -HOC = CH-

بیشتر: forum در مورد درک موتور پنتون و دوپینگ آب

بازخورد

دیدگاهتان را بنویسید

آدرس پست الکترونیک شما منتشر نخواهد شد. علامت گذاری شده اند *